19世紀末、ヨーロッパの物理学者の間では、ゴルトシュタインやクルックスらの研究の影響を受けて、陰極線の研究に興味が集まっていた。ドイツの物理学者ウィルヘルム・コンラッド・レントゲンもその一人で、特に彼は、陰極線が物質に蛍光を発生させる性質があることに関心を抱いていた。
彼の実験は、容易に蛍光を発することが知られている化学物質を黒い紙で覆った陰極線管の中に入れ、部屋を暗くした状態で陰極線管を作動させて、物質が発する蛍光を観察するというものだった。
1895年11月5日、いつものようにレントゲンが実験を行っていたところ、実験に使用しようと思って、陰極線管のそばに置いてあった白金シアン化バリウムを塗った紙(蛍光スクリーン)が蛍光を発しているのに気づいた。陰極線管は黒い紙で覆われているので、光がもれているはずはない。しかし陰極線管のスイッチを切ると、蛍光の発生を止まった。再びスイッチを入れると同じように蛍光を発した。さらに詳しく調べてみたところ、陰極線管と蛍光スクリーンの間に分厚い本を置いても、また蛍光スクリーンを隣の部屋に置いても同様の発光現象が確認された。
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